Loading... ## Mannich反应 **曼尼希反应**(Mannich反应,简称曼氏反应,也称作胺甲基化反应)是有机化学中一个非常重要的反应。是含有**活泼氢的化合物**与**甲醛**和**二级胺或氨**缩合,最终生成β-氨基(羰基)化合物,也被称为“**曼尼希碱**”。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。 ![Mannich_Reaction](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/732850888.png) 含α-氢的化合物一般为**羰基化合物**(醛、酮、羧酸、酯)、**腈**、**脂肪硝基化合物**、**末端炔烃**、**α-烷基吡啶**或**亚胺**等。若用不对称的酮,则产物是混合物。**呋喃、吡咯、噻吩**等杂环化合物也可反应。 ## 反应机理 反应从甲醛和胺开始反应最终生成席夫碱。 ![Wikipedia contributors. (n.d.). Mannich reaction. Wikipedia. ](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/1890784461.svg) 含有活性氢的羰基化合物互变异构为烯醇式,然后进攻亚胺离子。 ![](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/674248703.svg) ![Wikipedia contributors. (n.d.). Mannich reaction. Wikipedia. ](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/3388284594.svg) ## 不对称曼尼希反应 (S)-脯氨酸催化了一种手性的Mannich反应。它对合成产物的差向选择性有很强效果,对于较大的醛取代基影响更大;并且使(S, S)产物的对映选择性增强。而一个取代的脯氨酸可以催化生成(R, S)反式产物。 ![](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/998447843.png) ## **近期的文献** ![An Efficient, Mild, Solvent-Free, One-Pot Three-Component Mannich Reaction Catalyzed by (C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O H. Lu, R. Wu, H. Cheng, S. Nie, Y. Tang, Y. Gao, Z. Luo, Synthesis, 2015, 47, 1280-1290.](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/2542145443.png) ![Asymmetric Phase-Transfer Catalysts Bearing Multiple Hydrogen-Bonding Donors: Highly Efficient Catalysts for Enantio- and Diastereoselective Nitro-Mannich Reaction of Amidosulfones B. Wang, Y. Liu, C. Sun, Z. Wei, J. Cao, D. Liang, Y. Lin, H. Duan, Org. Lett., 2014, 16, 6432-6435.](https://blog.mlho.net/usr/uploads/2024/05/2097530726.png) ## 参考文献 1. [List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F., III. "Proline-Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions." *J. Am. Chem. Soc.* 2000, **122** (10), 2395-2396.](https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja017833p) 2. [Wikipedia contributors. "Mannich reaction." *Wikipedia, The Free Encyclopedia.*(accessed March 5, 2024).](https://en.wikipedia.org/wiki/Mannich_reaction) 3. ["Mannich Reaction." *Organic Chemistry Portal.*](https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/mannich-reaction.shtm) 4. [Hayashi, Y.; Gotoh, H.; Hayashi, T.; Shoji, M. "Enantioselective Mannich-Type Reaction Catalyzed by a Simple Organic Molecule." *Org. Lett.* 2014, **16** (24), 6338–6341.](https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ol503264n) 5. [Lu, S.; Wu, H. "An Efficient, Mild, Solvent-Free, One-Pot Mannich Reaction." Semantic Scholar.](https://www.semanticscholar.org/paper/An-Efficient%2C-Mild%2C-Solvent-Free%2C-One-Pot-Mannich-Lu-Wu/e779447ff7cf89fe7c00c79bdf8720baf731c418) 最后修改:2024 年 05 月 09 日 © 允许规范转载 打赏 赞赏作者 支付宝微信 赞 1 如果觉得我的文章对你有用,请随意赞赏